＜以下改訂中＞
◆　前回の方法で作成した7wt％のLHPCを含む水酸化ナトリウム水溶液（濃度8%）をガラス板に載せた厚さ１㎜の塩化ビニール枠内に流し込んで一定の厚さにひろげ、凝固再生浴（硫酸10％　+　硫酸ナトリウム20％）中に浸しました。得られた高膨潤度のフレッシュゲル膜（FG）はLHPCの9倍程度の水を含んでいます。
　下図はFGの広角X線回折（WAXD）図（Through View & Edge View）です。測定中の水分の蒸発を防ぐため試料（0.8mm×10㎜の束）はAl箔で包んでいます。


◆　広角側の鋭いアークはAl箔に由来しています。その低角側（2Θ=28°付近）の強い散漫な散乱は水分子に由来します。水による散乱環の低角側には（110）面に由来する鋭い回折環が検知されています。(1-10）面が面配向していると赤道付近に(1-10）アークが存在するはずですが検知されていません。FGでは高膨潤状態であるためLHPCの結晶は全体として無配向です。

◆　FG膜を凍結乾燥して破断し、その断面の走査電子顕微鏡（SEM）写真を測定しました。下図はその結果です。


◆　上図が示すように凍結乾燥したFG膜では厚さが0.2～1μm程度の超薄膜が0.5～10μmの孔（ボイド）を包み込んだような多孔構造が３次元的に広がっています。後で説明しますがこの超薄膜では(1-10)面が平行に選択的に配向しています。膜の断面において超薄膜は全体として無配向状態であるためWAXD図が示すようにLHPCの結晶は無配向状態です。
　孔のサイズは表面近くでは小さく、内部では大きいようです。表面近くでは凝固・再生反応が速く進行するためと説明できます。

◆　下図は凍結乾燥したLHPCのFG膜を凍結乾燥して測定したWAXD図です。（a）はEdge View（X線を膜面に平行に入射）、（b）はThrough View（X線を膜面に垂直に入射）です。


◆　凍結乾燥したので水による散漫散乱は検知されていません。（a）（Edge View）では弱い（1-10）面に由来する回折環が存在しています。SEM写真が示すように上述の超薄膜［（1-10）面が膜面に平行に選択的に配向］が無配向状態であるためです。
　その外側の2Θ=20°付近には［（110）＋（200）］面に由来するブロードな回折環も検知されています。

ミクロラボΠSABAE TOSHISADA TAKAHASHI（高橋利禎）
投稿日：2025年5月11日
改訂日：2025年月日